ברונפמן הצטרף למפלגת העבודה בשנת 1991. הוא נטל חלק בחיבור המצע המפלגתי בתחום קליטת העלייה.
בתחילת שנת 1996 פרש ממפלגת העבודה בשל חילוקי דעות באשר למדיניות המפלגה בנושא העלייה. לאחר פרישתו היה בין מקימי מפלגת "ישראל בעלייה", לצד נתן שרנסקי ויולי אדלשטיין.
באותה שנה נבחר לכנסת מטעם "ישראל בעלייה" וכיהן כיו"ר הסיעה בכנסת. כמו כן כיהן כחבר בועדת הכנסת, הוועדה לעניני ביקורת המדינה והוועדה לפניות הציבור.
ב-1999, בשל התנגדותו למדיניות מפלגתו בנושאי דת ומדינה והתנגדותו לכפייה הדתית, פרש והקים את מפלגת "הבחירה הדמוקרטית".
שותפו לסיעה הוא חבר הכנסת אלכסנדר צינקר. בכנסת ה-15 הוא חבר בוועדות חוקה, חוק ומשפט, וועדת הכלכלה.